科學(xué)家提出具有封裝溶劑化結(jié)構(gòu)的超輕電解液策略
隨著科學(xué)探索逐漸步入地核與深空等難以充電的未知領(lǐng)域,高能量密度一次電池再次成為科學(xué)家關(guān)注的重點(diǎn)。在目前所有的電對(duì)中,鋰硫電池具有2600 Wh/kg的極高理論能量密度,是頗具潛力的一次電池體系之一。然而,鋰硫一次電池面臨著兩個(gè)挑戰(zhàn),尚未實(shí)現(xiàn)實(shí)用化。一是低于預(yù)期的實(shí)際能量密度:過多用于促進(jìn)硫轉(zhuǎn)化的非活性物質(zhì)(電解液與導(dǎo)電碳)的加入,增大了體系質(zhì)量負(fù)擔(dān);緩慢的固體-液體-固體轉(zhuǎn)化降低了容量利用率。二是差強(qiáng)人意的儲(chǔ)能性能:?jiǎn)钨|(zhì)硫不斷從正極溶解,并通過濃度梯度擴(kuò)散到負(fù)極對(duì)金屬鋰腐蝕產(chǎn)成Li2Sx(S8sol + Li → Li2Sx),導(dǎo)致正負(fù)極的容量在儲(chǔ)存過程中不斷損失。這些本質(zhì)上相互關(guān)聯(lián)的問題發(fā)生在整個(gè)電池體系中(正極側(cè)、電解液側(cè)和負(fù)極側(cè)),因此傳統(tǒng)的局部?jī)?yōu)化方式如添加正極催化劑或強(qiáng)化負(fù)極SEI往往不能兼顧實(shí)際能量密度與儲(chǔ)存性能的需求。鑒于電解液在整個(gè)電池系統(tǒng)中的橋梁作用,科學(xué)家從電解液入手,逐步解決上述兩大困難成為切入點(diǎn)。鋰硫電池的過大質(zhì)量主要來源于電解液,如何在不影響性能的前提下降低電解液質(zhì)量成為提高能量密度的重中之重。為此,傳統(tǒng)解決方法為降低電解液體積。然而,多孔正極和硫的固-液-固轉(zhuǎn)換機(jī)制對(duì)電解液的量有本質(zhì)的要求。無限制地減少電解液體積會(huì)造成正極浸潤(rùn)不足,損害容量釋放,最終適得其反。相反,質(zhì)量公式m = ρ × V表明,當(dāng)降低電解液體積趨近邊際效應(yīng)時(shí),降低密度能夠進(jìn)一步有效降低電解液質(zhì)量。
中國(guó)科學(xué)院物理研究所/北京凝聚態(tài)物理國(guó)家研究中心懷柔研究部、北京清潔能源前沿研究中心研究員索鎏敏課題組,聯(lián)合北京科技大學(xué)毛慧燦課題組,針對(duì)鋰硫一次電池實(shí)用化的兩個(gè)挑戰(zhàn),提出了具有封裝溶劑化結(jié)構(gòu)的超輕電解液策略。研究通過針對(duì)性地引入鏈狀單氧甲基叔丁基醚來構(gòu)建超輕電解液,使電解液質(zhì)量降低了23.1%,更使容量利用率提高了38.1%。此外,結(jié)合引入氟化石墨(CFx)的復(fù)合硫基正極策略,體系的能量密度得到進(jìn)一步提升。在為期31天的靜置實(shí)驗(yàn)中,S-CFx || UE || Li體系展現(xiàn)出優(yōu)異的存儲(chǔ)性能。在軟包級(jí)別的評(píng)估中,該體系組裝的300 mAh級(jí)電池實(shí)現(xiàn)了661 Wh/kg的突破性能量密度以及低自放電率。
相關(guān)研究成果以Ultralight Electrolyte with Protective Encapsulation Solvation Structure Enables Hybrid Sulfur-Based Primary Batteries Exceeding 660 Wh/kg為題,發(fā)表在《美國(guó)化學(xué)會(huì)志》(JACS)上。研究工作得到中國(guó)科學(xué)院青年人才計(jì)劃以及“懷柔科學(xué)城”清潔能源材料測(cè)試診斷與研發(fā)平臺(tái)的支持。